Détermination de la teneur en plomb
RESOLUTION OENO 67/2000
XVI. VINAIGRES DE VIN – DETERMINATION DE LA TENEUR EN PLOMB
1. Introduction
Ainsi que pour les autres métaux, la présence de plomb dans les vinaigres a comme origine principale la contamination par les matériaux en contact, et bien sûr le plomb du vin duquel le vinaigre est issu.
2. Principe
Le plomb est dosé directement dans le vinaigre par spectrométrie d’absorption atomique sans flamme (atomisation électro-thermique).
3. Réactifs
3.1. Eau déminéralisée ultra-pure par exemple : prépurificateur par osmose inverse; filtre éliminant toutes les particules supérieures à 0,22 m ; contrôle de la résistivité de l’eau purifiée (18,2 M).
3.2. Acide nitrique à 65%: acide de qualité supérieure.
3.3. Dihydrogénophosphate d’ammonium (NH4H2PO4).
3.4. Solution-étalon de plomb à 1 g/l, prête à l’emploi.
3.5. Poudre de tantale métal: pureté 99,7%.
3.6. Acide fluorhydrique.
3.7. Acide oxalique déshydraté.
3.8. Eau oxygénée à 30% (v/v).
4. Matériel
Matériel de laboratoire d’usage courant, y compris:
4.1. Spectrophotomètre d’ absorption atomique.
4.2. Lampe à cathode creuse au plomb.
4.3. Fioles jaugées de 50 et 100 ml (classe A).
4.4. Pipettes jaugées (classe A).
La décontamination de la verrerie utilisée devra être faite par rinçage à l’eau déminéralisée, trempage d’au moins 24 h dans un bac d’acide nitrique à 5% et rinçage deux fois à l’eau déminéralisée.
5. Préparation de l’échantillon
Homogénéiser l’échantillon par agitation et filtrer si nécessaire.
6. Technique (donnée à titre d’exemple pour un type d’appareillage particulier)
6.1. Paramètres instrumentaux (spectrométrie d’absorption atomique)
6.1.1. Longueur d’onde: 283,3 nm.
6.1.2. Largeur de la fente: 0,5 nm.
6.1.3. Intensité de la lampe à cathode creuse: 5 mA.
6.1.4. Correction du fond continu: par effet Zeeman.
6.1.5. Introduction à chaud des étalons et des échantillons dans le four-graphite avec un distributeur automatique (1 goutte de Triton dans 500 ml d’eau de rinçage).
6.1.6. Mesure du signal: en hauteur de pic.
6.1.7. Durée de la mesure: 1 s.
6.1.8. Nombre de mesures par étalon ou échantillon: 2.
6.2. Tube de graphite pyrolitique
6.2.1. Four en graphite pyrolitique contenant une plateforme de L’Vov tantalisée.
6.2.2. Tantalisation d’une plateforme: la plateforme est déposée à l’intérieur d’un tube en graphite ou en graphite pyrolitique usagé. L’ensemble est fixé sur l’unité d’atomisation du spectrophotomètre. Un volume de 10 l de la solution de tantale est injecté sur la plateforme à l’aide du distributeur automatique d’échantillons. Le cycle des températures est fixé selon le programme suivant: séchage à 100 ºC pendant 40 s, minéralisation à 900 ºC pendant 60 s, atomisation à 2 600 ºC pendant 2,5 s. L’argon est utilisé comme gaz inerte.
6.2.3. Paramètres du four: selon le Tableau I.
L’atomisation du plomb se fait sans étape de minéralisation.
6.3. Préparation des solutions
6.3.1. Solution de tantale à 6%: placer 3 g de poudre de tantale (3.5) dans un vase cylindrique en téflon de 100 ml; ajouter 10 ml d’acide fluorhydrique (3.6) dilué (1+1), 3 g d’acide oxalique déshydraté (3.7) et 0,5 ml d’eau ogygénée à 30% (3.8); chauffer l’ensemble avec précaution pour dissoudre le métal; ajouter de l’eau oxygénée lorsque la réaction se ralentit; quand la dissolution est complète, ajouter 4 g d’acide oxalique (3.7) et
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Tabeau I. Paramètres du four |
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Température (ºC) |
durée (s) |
débit du gaz (ml/min) |
type de gaz |
Lecture du signal |
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150 |
10,0 |
3,0 |
argon |
non |
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150 |
35,0 |
3,0 |
argon |
non |
|
150 |
1,5 |
0 |
argon |
non |
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2 250 |
1,1 |
0 |
argon |
oui |
|
2 250 |
1,5 |
0 |
argon |
oui |
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2 600 |
1,5 |
3,0 |
argon |
non |
|
1 250 |
10,0 |
3,0 |
argon |
non |
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75 |
10,0 |
3,0 |
argon |
non |
approximativement 30 ml d’eau déminéralisée (3.1); dissoudre l’acide; porter la solution à 50 ml; cette solution est stockée dans un flacon en matière plastique.
6.3.2. Modificateur de matrice (NH4H2PO4 à 6%): introduire 3 g de dihydrogénophosphate d’ammonium (3.3) dans une fiole jaugée de 50 mL; dissoudre et porter au trait de jauge avec de l’eau déminéralisée (3.1).
6.3.3. Solution de plomb à 10 mg/l: placer 1 ml de la solution de plomb à 1 g/l (3.4) dans une fiole jaugée de 100 ml; ajouter 1 ml d’acide nitrique (3.2); porter au trait de jauge avec l’eau déminéralisée (3.1). Cette solution, en flacon de polypropylène, se conserve 1 mois à +4 ºC.
6.3.4. Solution de plomb à 0,1mg/l (100 g/L): Placer 1 ml de la solution de plomb à 10 mg/l (6.3) dans une fiole jaugée de 100 ml; ajouter 1 ml d’acide nitrique (3.2); porter au trait de jauge avec l’eau déminéralisée (3.1). Cette solution, en flacon de polypropylène, se conserve 2 jours à +4 ºC.
6.3.5. Gamme d’étalonnage: le cycle du distributeur automatique permet de réaliser des étalons à partir de la solution de plomb à 100 g/l (Tableau II). Les étalons de plomb ainsi préparés correspondent aux concentrations finales suivantes: 0; 16,6; 33,3; 50,0 et 66,6 g de plomb par litre.
6.4. Mode Opératoire
6.4.1. Aucune préparation des échantillons n’est nécessaire; les échantillons sont placés directement dans les godets du passeur automatique. Le blanc analytique est constitué par de l’eau déminéralisée contenant 1% d’acide nitrique (3.2).
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Tableau II. Paramètres de l’echantillonneur automatique |
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volumes injectés en L |
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solution à 100 g/L |
blanc |
modificateur de matrice |
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Blanc |
5 |
1 |
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Etalon nº1 |
1 |
4 |
1 |
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Etalon nº2 |
2 |
3 |
1 |
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Etalon nº3 |
3 |
2 |
1 |
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Etalon nº4 |
4 |
1 |
1 |
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échantillon de vinaigre |
2 |
3 |
1 |
6.4.2. Déterminations : le logiciel du spectrophotomètre établit le graphe d’étalonnage (absorbance en fonction de la concentration en plomb des étalons); il donne la concentration en plomb des échantillons (6.4.1) en g/l.
6.4.3. Expression des résultats: Déduire la concentration en plomb du vinaigre en multipliant par 3 le résultat donné par le logiciel de l’appareil (2 l d’échantillon injectés dans le four pour un volume final de 6 l). Tenir compte d’une éventuelle dilution du vinaigre. Le résultat est exprimé en microgrammes de plomb par litre de vinaigre.
7. Limites de détection et de quantification
7.1. Limite de détection : elle est déterminée sur une série de 20 résultats du blanc analytique et elle est égale à 3 écarts-types.
7.2. Limite de quantification: elle est égale à 3 fois la limite de détection.
8. Contrôle de qualité interne
8.1. Matériau de référence: le contrôle qualité interne utilise un échantillon de vinaigre dont ont connaît avec certitude la teneur en plomb.
8.2. Modalité d’utilisation du contrôle qualité interne: le plomb du matériau de réference est dosé directement après la calibration. Si la valeur trouvée reste dans une fourchette acceptable donnée (moyenne +/- 15%), l’analyse se poursuit. Dans le cas contraire, on doit recalibrer l’appareil. Un échantillon de contrôle qualité interne est placé tous les 5 godets.
8.3. Dosages au four-graphite: certains spectrophotomètres possèdent un logiciel qui automatise le contrôle qualité interne. La calibration est réalisée avec 5 étalons, blanc compris.
8.4. Carte de contrôle: une carte de contrôle est établie pour le matériau de référence utilisé. Les limites d’avertissement sont égales à +/- 1,96.SR et les limites de contrôle à +/- 2,58.SR .
9. Bibliographie
- CEE, 1990. Méthode de dosage du plomb dans le vin, Journal Officiel des Communautés Européennes 2676/90, 3 octobre 1990 : 152 - 153.
- Teissedre P.L., Brun S., Médina B., 1992. Dosage du plomb dans les vins / Proposition des modifications à la méthode du Recueil. Feuillet Vert de l’OIV nº928.
- Varian, 1988. Analytical methods for graphite tube atomizers.
- Zatka V., 1978. Tantalum treated graphit atomizer tubes for atomic absorption spectrometry, Analytical Chemistry, 50 (3).