Actualisation du Recueil des méthodes d’analyse des boissons spiritueuses d’origine vitivinicole de l’oiv – Partie 2
RÉSOLUTION OIV/OENO 380/2009
ACTUALISATION DU RECUEIL DES METHODES INTERNATIONALES D’ANALYSE DES BOISSONS SPIRITUEUSES D’ORIGINE VITIVINICOLE DE L’OIV - Partie 2
L'ASSEMBLEE GENERALE
VU l'article 2 paragraphe 2b iv de l'accord du 3 avril 2001 portant création de l'organisation internationale de la vigne et du vin,
VU les actions du plan stratégique de l’OIV 2009-2012 en particulier celle qui vise à réorganiser les publications relatives aux méthodes d’analyse vitivinicoles
CONSIDERANT les travaux de la sous-commission des méthodes d’analyse
VU l’édition de 1994 du Recueil des méthodes internationales d’analyse des boissons spiritueuses, des alcools et de la fraction aromatique des boissons
DECIDE, compte tenu de l’évolution des méthodes et de la disponibilité des paramètres de validation inter-laboratoire, de retenir et de décrire comme méthodes d'analyse de Type II, les méthodes suivantes ;
DECIDE d’incorporer ces méthodes dans la nouvelle édition du Recueil des méthodes internationales d’analyse des boissons spiritueuses d’origine vitivinicoles.
DÉTERMINATION DES ACIDITÉS DES BOISSONS SPIRITUEUSES D’ORIGINE VITI-VINICOLE
|
Méthode de type II |
|
Année : 2009 |
1. Champs d’application
Cette méthode convient à la détermination des acidités volatile, totale et fixe des boissons spiritueuses d’origine viti-vinicole.
2. Références normatives
ISO 3696 : 1987 Eau pour usage analytique - caractéristiques et méthodes d'essai
3. Définitions
3.1. L'acidité volatile est constituée par les acides de la série acétique qui sont présents dans les boissons spiritueuses d’origine viti-vinicole..
3.2. L'acidité totale est la somme d'acidités titrables.
3.3. L'acidité fixe est l'acidité du résidu après avoir évaporé la boisson spiritueuse à sec.
4. Principe
L'acidité totale est déterminée par titration directe de la boisson spiritueuse. L’acidité fixe est déterminée par titration de la solution aqueuse obtenue par dissolution du résidu sec de la boisson spiritueuse. L’acidité volatile est calculée en déduisant l'acidité fixe de l'acidité totale.
5. Réactifs et matériaux
Pour l'analyse, sauf indication contraire utiliser seulement des réactifs, de catégorie analytique identifiée et de l'eau d'au moins catégorie 3 comme défini par à ISO 3696:1987
5.1. Solution d'hydroxyde de sodium 0,05 M
5.2. Solution d'indicateur mixte :
Peser 0,1 g de carmin d'indigo et 0,1 g de rouge de phénol.
Dissoudre dans 40 mL d'eau et compléter à 100 mL avec de l'éthanol.
6. Appareil et équipement
Appareillage de laboratoire standard, verrerie volumétrique de catégorie A et, en particulier, ce qui suit :
6.1. Système de mise sous vide (trompe à eau, flacon à vide, etc), ou autre système d’élimination du dioxyde de carbone (barbotage ou autre)
6.2. Capsule cylindrique en inox à fond plat, de dimensions permettant d’éviter des pertes de liquide lors de l’évaporation.
6.3. Appareillage pour titration par potentiométrie (en option)
7. Prélèvement et échantillons
Des échantillons sont stockés à la température ambiante avant l'analyse.
8. Procédé
8.1. Acidité totale
8.1.1. Préparation d'échantillon
Si nécessaire, la boisson spiritueuse est agitée au moins deux minutes sous vide pour la débarrasser de l'anhydride carbonique, ou celui-ci est éliminé par toute autre méthode convenable.
8.1.2. Titration
Introduire à la pipette 25 mL de boisson spiritueuse dans un flacon conique de 500 mL
Ajouter environ 200 mL d'eau distillée bouillie refroidie (préparée le jour même) et 2 à 6 gouttes de la solution d'indicateur mixte (5.2).
Titrer avec la solution d'hydroxyde de sodium 0,05 M (5.1) jusqu'à ce que la couleur vert-jaunâtre vire au violet dans le cas des boissons spiritueuses incolores, ou que la couleur jaune-brun vire au rouge-brun dans le cas des boissons spiritueuses colorées en brun.
La titration peut également être effectuée par potentiométrie à pH 7,5.
Soit n 1 mL le volume ajouté de la solution d'hydroxyde de sodium 0,05 M.
8.1.3. Calcul
L'acidité totale (TA) exprimée en milliéquivalents par L de la boisson spiritueuse est égale à 2 x n 1.
L'acidité totale (TA ') exprimé en mg d'acide acétique par L de la boisson spiritueuse est égale à 120 x n 1.
L'acidité totale (TA ') exprimé en g d'acide acétique par hl d'alcool pur à 100 % vol. est égale à 120 x n 1 x 10/A, où A est le titre alcoométrique volumique de la boisson spiritueuse.
8.2. Acidité fixe
8.2.1. Préparation d'échantillon
mL Introduire à la pipette 25 mL de boisson spiritueuse (ou un volume supérieur si l’acidité fixe est très faible) dans une capsule d'évaporation cylindrique (6.3). Pendant la première heure de l'évaporation la capsule d'évaporation est placée sur le couvercle d'un bain d'eau bouillante de sorte que le liquide ne bouille pas, car ceci pourrait entraîner des pertes en éclaboussant.
Si nécessaire, finir le séchage en plaçant la capsule d'évaporation dans une étuve à 105 °C pendant deux heures. Laisser la capsule d'évaporation se refroidir dans un dessiccateur.
8.2.2. Titration
Reprendre le résidu de l'évaporation avec de l'eau distillée bouillie refroidie (préparée le jour même), compléter jusqu'à un volume d'environ 100 mL et ajouter 2-6 gouttes de la solution d'indicateur mixte (5.2).
Titrer avec la solution d'hydroxyde de sodium 0,05 M (5.1) jusqu'à ce que la couleur vert-jaunâtre vire au violet si la solution est incolore, ou que la couleur jaune-brun vire au rouge-brun si la solution est colorée en brun.
La titration peut également être effectuée par potentiométrie à pH 7,5.
Soit n 2 mL le volume ajouté de solution d'hydroxyde de sodium 0.05 M, et V mL le volume d’échantillon évaporé.
8.2.3. Calcul
L'acidité fixe (FA) exprimée en milliéquivalents par L de boisson spiritueuse est égale à 2 x n 2 x 25/V.
L'acidité fixe (FA ') exprimée en mg d'acide acétique par L de boisson spiritueuse est égale à 120 x n 2 x 25/V.
L'acidité fixe (FA ') exprimé en g d'acide acétique par hl d'alcool pur à 100 % vol. est égale à 120 x n 2 x 25/V x 10/A, où A est le titre alcoométrique volumique de la boisson spiritueuse.
8.3. Calcul de l'acidité volatile
8.3.1. Expression en milliéquivalents par L :
Soit:
- TA = acidité totale en milliéquivalents par L
- FA= acidité fixe en milliéquivalents par L
L'acidité volatile, VA, en milliéquivalents par L est égale à :
- TA - FA
8.3.2. Expression en mg d'acide acétique par L :
Soit
- TA ' = acidité totale en mg d'acide acétique par L
- FA ' = l'acidité fixe en mg d'acide acétique par L
L'acidité volatile, VA, en mg d'acide acétique par L est égale à :
- TA` - FA '
8.3.3. L'expression en g d'acide acétique par hl d'alcool pur à 100 % vol. est égale à :
 |
Où A est le titre alcoométrique volumique de la boisson spiritueuse.
9. Caractéristiques de performance de la méthode (précision)
Les données suivantes ont été obtenues en 2000 à partir d'une étude internationale de performance de la méthode sur des boissons spiritueuses diverses, effectuée selon les procédures internationalement reconnues.
Légende des tableaux :
- nLT : Nombre de laboratoires (2 résultats par laboratoires)
- nL : Nombre de laboratoires pour estimer les limites de fidélité
- r : limite de répétabilité
- Sr : écart type de répétabilité
- RSDr : écart type de répétabilité en % du niveau
- R : limite de reproductibilité
- SR : écart type de reproductibilité
- RSDR : écart type de reproductibilité en % du niveau
- PRSD : RSDR estimé avec l’équation d’Horwitz
- HoR : HorRat = RSDR / PRSDR
- SH240 : Solution hydroalcoolique: acide acétique (240 mg/L), acide tartrique (200 mg/L), saccharose (10 g/L)
Tous les acidités sont exprimés en mg d'acide acétique par L de boisson spiritueuse.
9.1. Acidité totale
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
PRSDR |
HoR |
|
|
Rhum |
18 |
18 |
53 |
8 |
2.7 |
5.1 |
34 |
12 |
23 |
8.8 |
2.6 |
|
Slibowitz |
18 |
17 |
55 |
10 |
3.7 |
6.7 |
19 |
6.6 |
12 |
8.8 |
1.4 |
|
Brandy |
20 |
18 |
193 |
16 |
5.7 |
2.9 |
43 |
15 |
7.9 |
7.2 |
1.1 |
|
Brandy |
18 |
18 |
194 |
16 |
5.8 |
3.0 |
38 |
13 |
6.9 |
7.2 |
1.0 |
|
Calvados |
18 |
17 |
282 |
21 |
7.5 |
2.7 |
34 |
12 |
4.3 |
6.8 |
0.6 |
|
SH240 |
20 |
17 |
400 |
14 |
4.9 |
1.2 |
18 |
6.2 |
1.6 |
6.5 |
0.2 |
|
Marc |
18 |
18 |
547 |
16 |
5.8 |
1.1 |
42 |
15 |
2.7 |
6.2 |
0.4 |
|
Armagnac |
20 |
19 |
580 |
27 |
9.4 |
1.6 |
53 |
19 |
3.2 |
6.1 |
0.5 |
|
Rhum |
18 |
18 |
641 |
41 |
14.3 |
2.2 |
66 |
23 |
3.7 |
6.0 |
0.6 |
9.2. Acidité fixe
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
PRSDR |
HoR |
|
|
Slibowitz |
18 |
16 |
9.5 |
5.1 |
1.8 |
19 |
14 |
4.9 |
52 |
11 |
4.6 |
|
Rhum |
18 |
18 |
22 |
6.1 |
2.2 |
9.7 |
28 |
10 |
45 |
10 |
4.5 |
|
Calvados |
18 |
16 |
25 |
7.7 |
2.7 |
10.8 |
24 |
8.4 |
34 |
9.9 |
3.4 |
|
Rhum |
18 |
18 |
25 |
5.7 |
2.0 |
7.9 |
28 |
9.9 |
39 |
9.8 |
4.0 |
|
Marc |
18 |
17 |
51 |
25 |
8.8 |
17 |
60 |
21 |
42 |
8.8 |
4.7 |
|
Brandy |
18 |
18 |
87 |
17 |
6.0 |
6.9 |
47 |
17 |
19 |
8.2 |
2.3 |
|
Brandy |
20 |
19 |
89 |
12 |
4.2 |
4.7 |
33 |
12 |
13 |
8.1 |
1.6 |
|
Armagnac |
20 |
19 |
159 |
13 |
4.7 |
2.9 |
80 |
28 |
18 |
7.5 |
2.4 |
|
SH240 |
20 |
17 |
162 |
12 |
4.1 |
2.5 |
32 |
11 |
7.1 |
7.4 |
1.0 |
9.3. Acidité volatile
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
PRSDR |
HoR |
|
|
Rhum |
18 |
18 |
30 |
10 |
3.5 |
12 |
24 |
8.4 |
28 |
9.6 |
2.9 |
|
Slibowitz |
18 |
14 |
46 |
10 |
3.7 |
8.1 |
13 |
4.6 |
10 |
9.0 |
1.1 |
|
Brandy |
20 |
18 |
107 |
23 |
8.0 |
7.5 |
44 |
16 |
15 |
7.9 |
1.8 |
|
Brandy |
18 |
18 |
107 |
19 |
6.6 |
6.2 |
38 |
13 |
13 |
7.9 |
1.6 |
|
SH240 |
20 |
17 |
242 |
21 |
7.2 |
3.0 |
48 |
17 |
6.9 |
7.0 |
1.0 |
|
Calvados |
18 |
16 |
257 |
23 |
8.0 |
3.1 |
24 |
8.5 |
3.3 |
6.9 |
0.5 |
|
Armagnac |
20 |
17 |
418 |
22 |
7.8 |
1.9 |
62 |
22 |
5.2 |
6.5 |
0.8 |
|
Marc |
18 |
18 |
492 |
24 |
8.5 |
1.7 |
69 |
24 |
5.0 |
6.3 |
0.8 |
|
Rhum |
18 |
18 |
616 |
42 |
15 |
2.4 |
71 |
25 |
4.1 |
6.1 |
0.7 |
10. Bibliographie
- R. Wittkowski, A. Bertrand, P. Brereton, C. Guillou, 2000. PROJECT SMT4-CT96-2119, Validation of analytical methods of analysis for spirit drinks. REPORT NO. 02/08- WORKSTREAM 8
- P. Brereton, S. Hasnip, A. Bertrand, R. Wittkowski, C. Guillou, Analytical methods for the determination of spirit drinks, Trends in Analytical Chemistry, Vol. 22, No. 1, 19-25, 2003
- FV 1322 (2009), Mesure des acidités dans les spiritueux - estimation des valeurs de fidélité
DETERMINATION DES SUCRES DANS DES BOISSONS SPIRITUEUSES D’ORIGINE VITI-VINICOLE
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Méthode de type II |
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Année : 2009 |
Introduction
Les boissons spiritueuses d’origine viti-vinicole peuvent être édulcorées par divers composés, et il existe dans certaines réglementations des limitations de l'édulcorant à des niveaux minimum ou maximum.
1. Portée
Cette méthode convient à la détermination de la teneur en glucose, en fructose, et en saccharose des boissons spiritueuses d’origine viti-vinicole. Il ne convient pas aux boissons contenant des produits laitiers ou des œufs.
2. Références Normatives
ISO 3696,1897 Eau pour usage analytique - Caractéristiques et méthodes d'essai.
3. Principe
Analyse par chromatographie liquide à hautes performances (CLHP), afin de déterminer les concentrations en glucose, en fructose, et en saccharose.
Cette méthode est décrite comme exemple. Elle emploie une phase stationnaire d'alkylamine et une détection par réfractométrie différentielle. D'autres colonnes/détecteurs peuvent être employés, par exemple des résines échangeuses d'anions comme phase stationnaire.
4. Réactifs et produits
4.1. Glucose (CAS 50-99-7), au moins 99% de pureté.
4.2. Fructose (CAS 57-48-7), au moins 99% de pureté.
4.3. Saccharose (CAS 57-50-1), au moins 99% de pureté.
4.4. Acétonitrile pur (CAS 75-05-8) pour l'analyse par CLHP.
L'acétonitrile est un liquide fortement inflammable. Il est toxique par inhalation, en contact avec la peau et par absorption. Il est irritant pour les yeux.
4.5. Eau distillée ou déminéralisée, microfiltrée de préférence.
4.6. Solvants (exemple)
Le solvant d'élution est preparé au préalable par mélange de :
- 75 parts par volume d'acétonitrile (4.4),
- 25 parts par volume d'eau distillée (4.5).
Dégazer par barbotage d'hélium à faible débit pendant 5 à 10 minutes avant l'utilisation.
Si l'eau étant employée n'a pas été microfiltrée il est recommandé de passer le solvant sur un filtre pour solvants organiques avec un diamètre de pores inférieur ou égal à 0,45 µm.
4.7. Ethanol absolu (CAS 64-17-5).
4.8. Solution d'éthanol (5 %, v/v).
4.9. Préparation des solutions mères de calibration (20g/L)
Peser 2 g de chacun des sucres à analyser (4.1 à 4.3), les transférer sans perte dans un ballon jaugé de 100 mL. Ajuster à 100 mL avec une solution d'alcool à 5% vol. (4.8), agiter et stocker à environ + 4°C. Préparer une nouvelle solution mère une fois par semaine si nécessaire.
4.10. Préparation des solutions filles de calibration (2,5 - 5,0 - 7,5 - 10,0 et 20,0 g/l)
Diluer la solution mère à 20 g/l, (4.9) convenablement avec une solution d'alcool de 5 % vol. (4.8) pour donner cinq solutions standards de 2,5 - 5,0 - 7.5 - 10,0 et 20,0 g/l. Filtrer avec un filtre de diamètre de pores inférieur ou égal à 0,45 µm (5.3.).
5. Appareillage et équipement (exemple - d'autres systèmes qui donnent un résultat équivalent peuvent être employés)
Appareillage de laboratoire standard, verrerie volumétrique de catégorie A et, en particulier, ce qui suit :
5.1. Système CLHP capable de réaliser le retour à la ligne de base lors de l'analyse de tous les sucres.
5.1.1. Chromatographe liquide à hautes performances avec une vanne d'injection six-voies équipée d'une boucle de 10 µL ou de tout autre dispositif automatique ou manuel, pour l'injection fiable de microvolumes.
5.1.2. Système de pompage permettant de réaliser et maintenir un débit constant ou programmé avec une grande précision.
5.1.3. Réfractomètre différentiel.
5.1.4. Intégrateur ou enregistreur informatique compatible avec le reste de l'installation.
5.1.5. Pré-colonne :
On recommande qu'une pré-colonne appropriée soit placée avant à la colonne analytique.
5.1.6. Colonne (exemple) :
Matériel : acier inoxydable ou verre
Diamètre interne : 2-5 millimètres
Longueur : 100-250 millimètres (variable en fonction de la taille des particules), par exemple, 250 millimètres si les particules sont de 5 µm de diamètre
Phase stationnaire : silice greffée avec des radicaux contenant le groupement fonctionnel alkylamine, diamètre maximum des particules 5 µm.
5.1.7. Conditions chromatographiques (exemple) :
Solvant d'élution (4.6), débit : 1 mL/minute
Détection : Réfractométrie différentielle
Pour s'assurer que le détecteur est parfaitement stable, il peut être recommandé de le mettre en marche quelques heures avant l'emploi. La cellule de référence doit être remplie avec du solvant d'élution.
5.2. Balance analytique précise à 0,1 mg.
5.3. Système de filtration pour des petits volumes utilisant une micromembrane de 0,45 µm de diamètre de pores.
6. Stockage des échantillons
Lors de leur réception, les échantillons doivent être stockés à la température ambiante avant l'analyse.
7. Procédure analytique
7.1. Partie A : Préparation des échantillons
7.1.1. Agiter l'échantillon.
7.1.2. Filtrer l'échantillon à l'aide d'un filtre avec un diamètre de pores inférieur ou égal à 0,45 µm (5.3).
7.2. Partie B : CLHP
7.2.1. Détermination
Injecter 10 µL des solutions d'étalonnage (4.10) et les échantillons (7.1.2.). Effectuer l'analyse dans des conditions appropriées de chromatographie, par exemple comme indiquées ci-dessus.
7.2.2. Si n'importe quel pic d'un échantillon possède une surface (ou hauteur) plus grande que le pic correspondant dans la solution d'étalonnage la plus concentrée, alors l'échantillon devra être dilué avec de l'eau distillée et être analysé de nouveau.
8. Calcul
Comparer les deux chromatogrammes obtenus pour la solution étalon et la boisson spiritueuse. Identifier les pics par leur temps de rétention. Mesurer leur surface (ou hauteur) pour calculer les concentrations par la méthode de l'étalonnage externe. Tenir compte de toutes les dilutions faites durant la préparation de l'échantillon.
Le résultat final est par convention la somme de saccharose, de glucose et de fructose, en g/l.
9. Caractéristiques de performance de la méthode (précision)
Les données suivantes ont été obtenues en 2000 à partir d'une étude internationale de performance de la méthode sur des boissons spiritueuses diverses, effectuée selon les procédures internationalement reconnues.
Légende des tableaux :
- nLT : Nombre de laboratoires (2 résultats par laboratoires)
- nL : Nombre de laboratoires pour estimer les limites de fidélité
- r: limite de répétabilité
- Sr: écart type de répétabilité
- RSDr : écart type de répétabilité en % du niveau
- R: limite de reproductibilité
- SR: écart type de reproductibilité
- RSDR : écart type de reproductibilité en % du niveau
- HoR: HorRat = RSDR / PRSDR
9.1. Glucose
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
HoR |
|
|
Liqueur 1 |
26 |
24 |
92.4 |
5.4 |
1.9 |
2.1 |
13 |
4.8 |
5.2 |
1.8 |
|
Liqueur 2 |
24 |
23 |
93.2 |
9.7 |
3.5 |
3.7 |
28 |
10 |
11 |
3.8 |
9.2. Fructose
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
HoR |
|
|
Liqueur 1 |
26 |
22 |
87 |
3.2 |
1.2 |
1.3 |
8.5 |
3.0 |
3.5 |
1.2 |
|
Liqueur 2 |
24 |
21 |
93 |
6.6 |
2.3 |
2.5 |
22 |
7.7 |
8.3 |
2.9 |
9.3. Saccharose
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
HoR |
|
|
Liqueur 1 |
26 |
24 |
174 |
12 |
4.2 |
2.4 |
24 |
8.7 |
5.0 |
1.9 |
|
Liqueur 2 |
24 |
18 |
320 |
12 |
4.3 |
1.3 |
45 |
16 |
5.0 |
2.1 |
|
Liqueur 3 |
24 |
18 |
349 |
22 |
8.0 |
2.3 |
30 |
11 |
3.1 |
1.3 |
|
Pastis |
24 |
19 |
11 |
0.2 |
0.1 |
0.8 |
2.2 |
0.8 |
7.3 |
1.9 |
|
Ouzo |
24 |
19 |
24 |
2.1 |
0.8 |
3.1 |
2.6 |
0.9 |
3.8 |
1.1 |
|
Kirsch |
24 |
20 |
103 |
6.1 |
2.2 |
2.1 |
12 |
4.2 |
4.0 |
1.4 |
9.4. Sucres totaux
|
nLT |
nL |
Mean |
r |
Sr |
RSDr |
R |
SR |
RSDR |
HoR |
|
|
Liqueur 1 |
26 |
21 |
353 |
8.7 |
3.1 |
0.9 |
41 |
15 |
4.2 |
1.8 |
|
Liqueur 2 |
24 |
18 |
510 |
16 |
5.6 |
1.1 |
41 |
15 |
2.9 |
1.3 |
|
Liqueur 3 |
24 |
18 |
349 |
22 |
8.0 |
2.3 |
30 |
11 |
3.1 |
1.3 |
|
Pastis |
24 |
20 |
11 |
0.4 |
0.1 |
1.2 |
2.2 |
0.8 |
7.3 |
1.8 |
|
Ouzo |
24 |
19 |
24 |
2.1 |
0.8 |
3.1 |
2.6 |
0.9 |
3.8 |
1.1 |
|
Kirsch |
24 |
20 |
103 |
6.1 |
2.2 |
2.1 |
12 |
4.2 |
4.0 |
1.4 |
10. Bibliographie
- R. Wittkowski, A. Bertrand, P. Brereton, C. Guillou, 2000. PROJECT SMT4-CT96-2119, Validation of analytical methods of analysis for spirit drinks. REPORT NO. 02/09 - WORKSTREAM 10.
- P. Brereton, S. Hasnip, A. Bertrand, R. Wittkowski, C. Guillou, Analytical methods for the determination of spirit drinks, Trends in Analytical Chemistry, Vol. 22, No. 1, 19-25, 2003.