Détection et quantification d'acide acétique de synthèse

État: En vigueur

Détection et quantification d'acide acétique de synthèse

RESOLUTION OENO 55/2000

IV. VINAIGRES DE VIN - DETECTION ET QUANTIFICATION DE LA PRESENCE D'ACIDE ACETIQUE DE SYNTHESE

1.      Introduction

La présence (détection et éventuellement quantification) de l'acide acétique de synthèse dans un vinaigre est aujourd'hui déterminée par le teneur en 14C. Les vinaigres naturels (obtenus sans addition d'acide acétique de synthèse) présentent des teneurs de 14C bien déterminées (selon l'année d'élaboration). Des valeurs inférieures aux teneurs caractéristiques de l'année supposée d'élaboration traduisent:

  • soit un mélange avec des produits d'années plus récentes,
  • soit, si elles sont inférieures aux teneurs naturelles en radioactivité 14C d'environ 15 dpmg (désintégrations par minute et par gramme de carbone), l'addition de tout ou partie d'acide acétique de synthèse (dont la radioactivité 14C est de 0 dpmg).

2.      Principe

Après avoir extrait l'acide acétique par de l'hydroxyde de sodium, on compte en scintillation liquide la radioactivité 14C du produit, mis sous forme de benzène.

3.      Réactifs

3.1. Hydroxyde de sodium: solution concentrée

3.2. Phénolphtaléine: solution alcoolique à 1g pour 100ml

3.3              Benzène de synthèse (0 dpmg en 14C),

3.4. 0,01 g de 2-(4-tert-Butylphenyl)-5-(4-biphenylyl)-1,3,4-oxadiazole (Butyl PDB) et de 1,4-Bis(2-methylstyryl)benzene (bis-MSB) pour 4 ml de benzène.

3.5. Standard international radiocarbone  : Acide oxalique N.B.S.  : 13,56 dpmg

4.      Matériel

4.1. Ballons de 1 litre

4.2. Colonne vigreux associée à un réfrigérant

4.3. Chauffe ballon 

4.4. Réacteur pour combustion de produits chimiques sous 5 bars d'oxygène,

4.5. Banc de chimie pour la synthèse du benzène à partir du CO2,

4.6. Spectromètre à scintillation liquide,

4.7. Cellules de comptage en verre (avec basse teneur en 40K) et munies de couvercles plastiques très hermétiques.

5.      Préparation de l'échantillon

Homogénéiser l'échantillon par agitation et filtrer si nécessaire.

6.      Technique

6.1.      Extraction de l'acide acétique

Distiller 1 litre de vinaigre ayant une acidité totale de 60 g/l (ou la quantité correspondante si le vinaigre présente une autre acidité totale). Récupérer dans le ballon de réception le mélange eau-acide acétique.

Récupérer le distillat, y ajouter 100µl de solution de phénolphtaléine (3.2) et neutraliser rapidement avec la solution concentrée d'hydroxyde de sodium (3.1), filtrée au préalable. Effectuer une seconde distillation du produit obtenu pour éliminer l'eau. L'acétate de sodium formé est récupéré dans le ballon puis séché.

L'acétate sec est introduit dans le réacteur de combustion que l'on monte à 5 bars d'oxygène. La combustion est amorcée par chauffage d'un filament et le gaz carbonique formé est piégé à l'azote liquide.

Sur le banc de synthèse du benzène, le CO2 est réduit par du lithium puis transformé en carbure, lequel, par addition de H2O, donne de l'acétylène. Un catalyseur d'alumine vanadiée permet la trimérisation en benzène.

6.2.      Mesures spectrométriques

Pour déterminer le bruit de fond propre au flacon de comptage on introduit 4ml de benzène de synthèse avec le mélange scintillant et on compte jusqu'à obtenir une marge statistique du bruit de fond inférieure à  0,01 dpmg. On obtient Abdf

Pour déterminer le rendement de l'appareil on compte 4 ml de benzène préparé à partir du standard international 14C, avec le mélange scintillant en même concentration, jusqu'à obtenir une marge statistique de 0,1 dpmg. On obtient Ast

On introduit alors dans le compteur le flacon contenant l'échantillon à mesurer sous forme de benzène, avec toujours la même quantité de mélange scintillant. On compte le nombre de fois 1000 minutes nécessaire pour obtenir une marge statistique de 0,1dpmg. On obtient Ames

7.      Résultats

7.1.      Calcul de l'activité spécifique

L'activité spécifique 14C de l'échantillon (Aech) par rapport au standard 14C se calcule à partir de l'activité mesurée Ames, de laquelle on enlève le bruit de fond du flacon de comptage:

  • Aech = (Ames - Abdf )/Ast

Aech et Ast sont raménées à un rendement de 100% afin de pouvoir être comparées aux valeurs de référence.

7.2.      Présentation 

Cette activité spécifique est exprimée en dpm de 14C par gramme de carbone et arrondie à la première décimale

8.      Interprétation des résultats

L'interprétation suppose que le laboratoire possède les données de radioactivité des vinaigres naturels (obtenus par fermentation acétique) en fonction de leur année de production à partir de l'année 1955, première année où peut être détecté l'enrichissement en radiocarbone dû aux bombes thermonucléaires.             

9.      Bibliographie

  1. Lecoq R., 1965  : Acidité volatile dans les vins  : in  "Manuel d'analyses alimentaires et d'expertises usuelles",  Doin et Deren Edit,  Tome II, p 2001-2007.
  2. Llaguno C & Polo M.C., 1991   :  El vinagre de vino  : Consejo Superior de Investigacionaes Cientificas, Madrid.
  3. Mongereau N. & Evin J., 1993  : Les applications du radiocarbone et l'expertise : Les cahiers de l'expertise judiciaire, Vol. 5 N° 3-4, p. 105-110
  4. OIV, 1994  : Recueil des méthodes d'analyse des boissons spiritueuses, des alcools, de la fraction aromatique des boissons (Dir. A. Bertrand), OIV, Paris