Membranes d'électrodialyse
RESOLUTION OENO 29/2000
CODEX OENOLOGIQUE INTERNATIONAL
MEMBRANES D'ELECTRODIALYSE
1. Objet, origine et domaine d’application
La membrane d'électrodialyse est une paroi mince, dense et insoluble constituée d'un matériau polymère perméable aux ions qui, disposée entre deux solutions, permet un transfert sélectif d'ions d'une solution vers l'autre sous l'action d'un champ électrique.
Le couple de membrane mis en œuvre se compose d'une membrane cationique et d'une membrane anionique.
La membrane cationique est un polymère permettant le passage préférentiel des cations, en particulier des cations : K+, Ca++.
La membrane anionique est un polymère permettant le passage préférentiel des anions, en particulier des anions tartrates.
Les membranes d’électrolyse sont employées pour la stabilisation du vin vis-à-vis des précipitations tartriques.
2. Composition
La membrane échangeuse de cations qui peut être utilisée est un copolymère styrène - divinylbenzène portant des groupes fonctionnels sulfoniques.
La membrane échangeuse d'anions qui peut être utilisée est
- Soit un copolymère styrène - divinylbenzène portant des groupes fonctionnels ammonium quaternaire,
- Soit un copolymère divinylbenzène - ammonium quaternaire.
Les membranes d'électrodialyse utilisées pour la stabilisation tartrique du vin doivent satisfaire aux conditions suivantes
2.1. Elles doivent être fabriquées selon les bonnes pratiques de fabrication à partir des substances énumérées
2.1.1. Dans l'annexe 1 relative aux matériaux au contact des denrées alimentaires.
2.1.2. Dans les annexes 2 et 3 relatives aux résines échangeuses d'ions utilisées dans le traitement des denrées alimentaires.
2.2. Elles doivent être préparées en vue de leur utilisation, conformément aux instructions du fabricant ou du fournisseur.
2.3. Elles ne doivent libérer aucune substance en quantité entraînant un danger pour la santé humaine ou nuisant au goût ou à l'odeur des denrées alimentaires.
2.4. Lors de leur utilisation, il ne doit pas exister d'interactions entre les constituants de la membrane et ceux du vin, susceptibles d'entraîner la formation dans le produit traité de nouveaux composés pouvant avoir des conséquences toxicologiques.
La stabilité des membranes d'électrodialyse neuves sera établie sur un simulateur reprenant la composition physico-chimique du vin pour l'étude de migration éventuelle de certaines substances issues de membranes d'électrodialyse.
La méthode d'expérimentation proposée est la suivante :
Composition du simulateur :
Il s'agit d'une solution hydro-alcoolique tamponnée au pH et à la conductivité du vin. Sa composition est la suivante :
- Ethanol absolu : 11 litres.
- Hydrogénotartrate de potassium : 380 g.
- Chlorure de potassium : 60 g.
- Acide sulfurique concentré : 5 ml.
- Eau distillée : q.s.p. 100 litres.
Cette solution est utilisée pour les essais de migration en circuit fermé sur un empilement d'électrodialyse sous tension (1 volt/cellule), à raison de 50 litres/m2 de membranes anioniques et cationiques, jusqu'à déminéraliser la solution de 50 %. Le circuit effluent est initié par une solution de chlorure de potassium à 5 g/l.
Les substances migrantes sont recherchées dans le simulateur ainsi que dans l'effluent d'électrodialyse.
Les molécules organiques qui rentrent dans la composition de la membrane et qui sont susceptibles de migrer dans la solution traitée seront dosées.
Un dosage particulier sera réalisé pour chacun de ces constituants par un laboratoire agréé. La teneur dans le simulateur doit être inférieure au total, pour l'ensemble des composés dosés à 50 µg/l.
De manière générale, les règles de contrôle des matériaux au contact des aliments doivent s'appliquer au cas de ces membranes.
3. Limites d'utilisation
Le couple de membrane applicable au traitement de la stabilisation tartrique du vin par électrodialyse est défini de telle sorte que
- La diminution du pH du vin ne soit pas supérieure à 0,3 unité pH ;
- La diminution d'acidité volatile soit inférieure à 0,12 g/l (2 meq. exprimée en acide acétique) ;
- Le traitement par électrodialyse n'affecte pas les constituants non ioniques du vin, en particulier les polyphénols et les polysaccharides
- La diffusion de petites molécules telles que l'éthanol soit réduite et n'entraîne pas une diminution du titre alcoométrique du vin supérieure à 0,1 % vol.
4. Conditions d'utilisation
La conservation et le nettoyage de ces membranes devront être effectués selon les techniques admises, avec des substances dont l'utilisation est autorisée pour la préparation des denrées alimentaires.
Annexe 1
Liste des monomères et autres substances de départ qui peuvent être utilisés pour la fabrication des matériaux et objets en matière plastique destinés à être mis au contact des denrées, produits et boissons alimentaires.
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
LISTE DES MONOMERES ET AUTRES SUBSTANCES DE DEPART AUTORISES (Suite)
© CECA-CE-CEEA, Bruxelles 1998
Produit à Bruxelles par CE SG le 19/01/1998 à 09:37
Annexe 2
Liste d'inventaire des substances utilisées dans la fabrication des résines échangeuses d’ions et adsorbantes servant au conditionnement des denrées alimentaires.
(Résolution AP (97)1 CE)
Liste 1
Substances évaluées par un organisme international
|
NOM |
PM/REF |
CAS |
RESTRICTIONS |
|||
|
Monomères et autres substances de départ |
||||||
|
Acrylate de n-butyle |
10780 |
00141-32-2 |
2 |
|||
|
Acylate d’ethyle |
11470 |
00140-88-5 |
- |
|||
|
Acrylate de méthyle |
11710 |
00096-33-3 |
- |
|||
|
Acrylonitrile |
12100 |
001707-13-1 |
LMS=non décelable (DL=0.02 mg/kg) |
|||
|
Formaldehyde |
17260 |
00050-00-0 |
LMS=15 mg/kg |
|||
|
Methacrylate de méthyle |
21130 |
00080-62-6 |
- |
|||
|
Methanol |
21550 |
00067-56-1 |
- |
|||
|
Styrène |
24610 |
00100-42-5 |
- |
|||
|
Modificateurs chimiques |
||||||
|
Acide carbonique, sels |
42500 |
- |
- |
|||
|
Acide chlorydrique |
59990 |
07647-01-0 |
- |
|||
|
Acide phosphorique |
72640 |
07664-38-2 |
- |
|||
|
Acide silicique, sels |
85980 |
- |
- |
|||
|
Acide sulfurique |
91920 |
07664-93-9 |
- |
|||
|
Anhydride acétique |
10150 |
00108-24-7 |
- |
|||
|
tert-butyl-4-hydroxyanisole (BHA) |
40720 |
25013-16-5 |
LMS=30 mg/kg |
|||
|
Diéthylènetriamine |
15790 |
00111-40-0 |
LMS= 5 mg/kg |
|||
|
Diméhylamine |
49225 |
00124-40-3 |
LMS=0.06 mg/kg |
|||
|
2-(dimethylamino)éthanol |
49235 |
00108-01-0 |
LMS=18 mg/kg |
|||
|
Formaldéhyde |
54880 |
00050-00-0 |
LMS=15 mg/kg |
|||
|
Hexaméthylènediamine |
18460 |
00124-09-4 |
LMS=2.4 mg/kg |
|||
|
Hydroxide de potassium |
81600 |
01310-58-3 |
- |
|||
|
Hydroxide de sodium |
86720 |
01310-73-2 |
- |
|||
|
Nitrite de sodium |
86920 |
07632-00-0 |
LMS=0.6 mg/kg |
|||
|
Oxyde d‘éthylène |
17020 |
00075-21-8 |
QM=1 mg/kg in FP |
|||
|
2-propanol |
81882 |
00067-63-0 |
- |
|||
Adjuvants de polymérisations |
||||||
|
Acide alkysulfoniques (C8-C22) |
34230 |
- |
LMS=6 mg/kg |
|||
|
Acides alkysulfurique, linéaires |
34281 |
- |
- |
|||
|
(C8-C22) primaires, à nombre pair d’atomes de carbones |
||||||
|
Acide formique |
55040 |
00064-18-6 |
- |
|||
|
Carboxyméthylcellulose |
42640 |
09000-11-7 |
- |
|||
|
Chlorure d’étain (IV) |
93420 |
07646-78-8 |
- |
|||
|
Méthylène chloride |
66620 |
00075-09-2 |
LMS=0.05 mg/kg |
|||
|
1,4-dihydroxybenzène |
48620 |
00123-31-9 |
LMS=0.6 mg/kg |
|||
|
Gélatine |
55440 |
09000-70-8 |
- |
|||
|
Hydroxyde d’ammonium |
35600 |
01336-21-6 |
- |
|||
|
Hydroxyde de magnésium |
64640 |
01309-42-8 |
- |
|||
|
Hydroxyéthylcellulose |
60560 |
09004-62-0 |
- |
|||
|
Hydroxethylméthylcellulose |
60880 |
09032-42-4 |
- |
|||
|
Méthanol |
65960 |
00067-56-1 |
- |
|||
|
Méthylcarboxyméthylcellulose |
66200 |
37206-01-2 |
- |
|||
|
Méthyl isobutyl kétone |
66725 |
00108-10-1 |
LMS=5 mg/kg |
|||
|
Toluène |
93540 |
00108-88-3 |
LMS=1.2 mg/kg |
|||
Annexe 3
Substances provisoirement utilisables dans la fabrication des résines échangeuses d’ions.
Liste 2
- Substances non évaluées complètement par un organisme international
|
NOM |
PMEF |
CASE |
RESTRICTIONS |
|
Monomères et autres substances de départ |
|||
|
Dyméthacrylate d’éthylèneglycol |
20440 |
00097-90-5 |
- |
|
Divinylbenzène |
16690 |
01321-74-0 |
- |
|
Ether diallylique du 1,1,1 triméthylolpropane |
25645 |
00682-09-7 |
- |
|
Méthacrylate de 2,3-époxypropyl |
20590 |
00106-91-2 |
- |
|
2-méthyl-1,3-butadiène |
21640 |
00078-79-5 |
- |
|
1,7-octadiène |
22585 |
03710-30-3 |
- |
|
Triméthacrylate du 1,1,1 triméthylolpropane |
25840 |
03290-92-4 |
- |
|
Modificateurs chimiques |
|||
|
N,N-diméthyl-1,3-diaminopropane |
49380 |
00109-55-7 |
- |
|
Triéthylamine |
95270 |
00121-44-8 |
- |
|
Triéthylènetétramine |
25520 |
00112-24-3 |
- |
|
Adjuvants de polymérisation |
|||
|
Alcools polyvinyliques |
81280 |
09002-89-5 |
- |
|
4-tert-butylcatéchol |
40640 |
00098-29-3 |
- |
|
Diisobutylcétone |
49050 |
00108-83-8 |
- |
|
Hypochlorite de sodium |
62110 |
07681-52-9 |
- |
|
Isobutanol |
62270 |
00078-83-1 |
- |
|
4-méthoxyphénol |
66030 |
00150-76-5 |
- |
|
Méthylène bis(naptalènesulfonate de sodium) |
66600 |
26545-58-4 |
- |
|
2-méthyl-2-pentanol |
66860 |
00108-11-2 |
- |
|
Peroxyde de dibenzoyle |
46440 |
00094-36-0 |
- |
|
Polyacétate de vinyle partiellement hydrolysé |
81260 |
- |
- |
- Substances non évaluées par un organisme international
|
NOM |
PM/REF |
CAS |
RESTRICTIONS |
|
Monomères et autres substances de départ |
|||
|
Diméthoxyméthane |
- |
00109-87-5 |
- |
|
Ether divinylique du diéthylèneglycol |
- |
00764-99-8 |
- |
|
Ethylvinylbenzène |
- |
28106-30-1 |
- |
|
1,2,4-trivinyleyclohexane |
- |
02855-27-8 |
- |
Modificateurs chimiques |
|||
|
Acide chlorusulfonique |
- |
07790-94-5 |
- |
|
Acide monochloroacétique |
- |
00079-11-8 |
- |
|
Acide phosphoreux |
- |
13598-36-2 |
- |
|
Brome |
- |
07726-95-6 |
- |
|
2-chloroéthanol |
- |
00107-07-3 |
- |
|
Chlorure de méthyle |
- |
00074-87-3 |
-- |
|
1,2-dichloroéthane |
- |
00107-07-3 |
- |
|
1,2-dichloropropane |
- |
00078-87-5 |
- |
|
3-(diméthylamino)propanol |
- |
03179-63-3 |
- |
|
Ether chlorométhyl méthylique |
- |
00107-30-2 |
- |
|
Nitrobenzène |
- |
00098-95-3 |
- |
|
Nitrite de potassium |
- |
07758-09-0 |
- |
|
Phthalimide |
- |
0085-41-6 |
- |
|
Trioxyde de soufre |
- |
07446-11-9 |
- |
|
Triméthylamine |
- |
00075-50-3 |
- |
Adjuvants de polymérisation |
|||
|
Acide lignosulfonique |
63940 |
08062-15-5 |
- |
|
Acide peracétique |
- |
00079-21-0 |
- |
|
Acide polyacrylique |
76460 |
09003-01-4 |
- |
|
Acide poly(styrènesulfonique), sel de sodium |
- |
09080-79-9 |
- |
|
Acrylamide – acide acrylique, copolymère |
- |
09003-06-9 |
- |
|
Ter Alkylmihnes (C12-C14) ethoxylées, propoxylées |
- |
68603-58-7 |
- |
|
Anhydryde maléique-styrène, copolymère, sel d’ammonium |
- |
26022-09-3 |
- |
|
Attapulgite |
- |
12174-11-7 |
- |
|
Azobisisobutyronitrile |
- |
00078-67-1 |
- |
|
1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane |
- |
06731-36-8 |
- |
|
n-Dodécyl mercaptan |
- |
25103-58-6 |
- |
|
Ether monobutylique du poly (éthylène/ propylène) glycol |
- |
09038-95-3 |
- |
|
Ether octylphénylique du polyéthylèneglycol |
78560 |
09002-93-1 |
|
|
Ether du poly (éthylène/ propylèneà glycol avec le 1,1 ?1 triméthylolpropane |
- |
52624-57-4 |
- |
|
tert-hexadécyl mercaptan |
- |
25360-09-2 |
- |
|
Hydropéroxyde de cumyle |
- |
00080-15-9 |
- |
|
Isododécane |
62405 |
31807-55-3 |
- |
|
Isooctane |
- |
26635-64-3 |
- |
|
Mono- et dialkyl (C10-C18) Sulfonamides |
- |
- |
- |
|
Nitrate d’argent |
- |
07761-88-8 |
- |
|
n-Octane |
- |
00111-65-9 |
- |
|
Peracétate de tert-butyle |
- |
00107-71-1 |
- |
|
Perbenzoate de tert-butyle |
- |
00614-45-9 |
- |
|
Percarbonate de bis (4-tert butylchyclohexyte) |
- |
15520-11-3 |
- |
|
Per(2-éthylhexanoate) de tert-butyle |
- |
03006-82-6 |
- |
|
Peroctanoate de tert-butyle |
- |
13467-82-8 |
- |
|
Peroxyde de dilauroyle |
- |
00105-74-8 |
- |
|
Poly(chlorure de diallydiméthylammonium) |
- |
26062-79-3 |
- |
|
Polyvinylpyrrolidone |
81500 |
09003-39-8 |
- |